陶瓷因其獨特的物理化學性質而被**應用于電子/光電子、生物材料、環(huán)境研究和能源領域。在極端環(huán)境下的隔熱和防火領域,與碳質和聚合物材料相比,多孔陶瓷結構具有獨特的優(yōu)勢,因為它們具有高熔點和低固有導熱率. 然而,由于在絕大多數(shù)溫度下缺乏主動彈性或延性變形,應力主要集中在臨界載荷下*嚴重的預先存在的幾何缺陷(固有或制造原因)上,*終導致突然和災難性的失效. 固有的剛性和脆性嚴重限制了它們在動態(tài)、沖擊、無約束載荷和高能量輸出條件下的擴展應用。在這里,我們提出了一種簡單的溶液吹紡(SBS)策略,用于大規(guī)模制造超輕海綿材料,建立在 3D 交錯納米玻璃雙相(NGDP)陶瓷纖維上。陶瓷纖維的平均粒徑控制在~13.8 nm,均勻地原位嵌入無定形殼中。由于陶瓷基板固有的柔韌性,可應對大變形超過 90% 的壓縮應變或 80% 的屈曲應變,所獲得的海綿材料同時表現(xiàn)出 10,000 次循環(huán)的強大疲勞耐受性,以及出色的恢復能力(支撐高達自身重量的 7750 倍的重量而不會斷裂)。清華大學材料科學與工程學院聯(lián)合北京大學通過構建塊的納米顆粒-玻璃雙相結構證明了宏觀陶瓷的超彈性和柔韌性。制備的陶瓷海綿同時具有超輕、彈性和隔熱性,并且可以以接近零的泊松比從大變形中完全恢復。這些海綿狀材料還具有極好的抗疲勞性在 10,000 次大規(guī)模壓縮或屈曲循環(huán)中沒有累積損壞或結構倒塌。我們證明了納米顆粒-玻璃雙相的彈性變形和開孔三維結構中的纖維膨脹實現(xiàn)了**的靈活性。此外,這些海綿材料具有從深低溫(-196°C)到高溫(1500°C)的優(yōu)異的不隨溫度變化的超彈性。陶瓷系統(tǒng)的靈活性源于包裹納米顆粒作為增強材料的延展性玻璃狀脈。這些雙相陶瓷海綿具有**的性能,例如重量輕、超彈性、耐疲勞、泊松比接近于零,并且在極寬的溫度范圍內具有**的導熱率。此外,我們在此展示了陶瓷海綿材料可以輕松放大,因此可以**用于**的應用,例如防火、紅外阻尼和太空探索. 這種用于納米顆粒-玻璃雙相陶瓷的合成技術也可以擴展到其他陶瓷系統(tǒng),以擴大其在必須具有材料靈活性的應用中的潛力。相關研究成果以題“Nanograin–glass dual-phasic, elasto-flexible, fatigue-tolerant, and heat-insulating ceramic sponges at large scales”發(fā)表在國際**期刊 Materials Today上。鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1369702122000402#m0035作者首先選擇莫來石系統(tǒng),因為它在高于 1600 °C 的極端溫度和惡劣環(huán)境中具有出色的結構和化學穩(wěn)定性,但塑性或彈性變形能力和損傷容限不足(表 S1)。通常,亞微纖維膜和紗線可以通過現(xiàn)有的紡絲方法直接生產。圖 3a顯示了在應變范圍為 20% 至 90% 的單軸準靜態(tài)壓縮下陶瓷海綿的壓縮-恢復變形過程和相關應力-應變 ( σ - ε ) 曲線。應力-應變行為表現(xiàn)出高度的非線性,以及沒有突變的閉合磁滯回線,這是粘彈性、耗能和高度可變形材料的象征性特征。**σ在 90% 的應變下發(fā)現(xiàn)為 15.5 kPa,表明陶瓷海綿可以支撐高達自身重量的 7750 倍而不斷裂,這是其他彈性陶瓷很少觀察到的特性,并且優(yōu)于 SiO 2納米纖維氣凝膠(7000 倍。圖 1。海綿陶瓷的制造、形態(tài)及保溫前景。(a) 示意圖顯示了溶液吹紡 (SBS) 的設置、成絲過程和消防服的潛力。(b) 方形陶瓷海綿的大比例照片。(c) 1-cm 3莫來石海綿自由站立在狗尾草的**,突出它們的超輕性質。比例尺,1 厘米。(d) 1 厘米厚的海綿對其他未受保護的手具有顯著的隔熱性能。比例尺,5 厘米。(e) 1 cm 厚莫來石海綿的照片在丁烷加熱下可有效防止鮮花凋謝至少 5 分鐘 噴燈(~1,300 °C)。比例尺,5 厘米。(f) ZrO 2 ·SiO 2 、硅線石(Al 2 SiO 5 )、鈦酸鋇(BaTiO 3 )、二氧化鈦(TiO 2 )和氧化鋯(ZrO 2 )陶瓷纖維的能量色散X射線光譜(EDS)圖. 比例尺,500 nm。(g) 莫來石海綿表面的掃描電子顯微鏡 (SEM) 圖像。比例尺,300 μm。(h) 顯示納米顆粒的明場透射電子顯微鏡 (BF-TEM) 圖像結構體。比例尺,50 nm。(插圖)莫來石纖維的選區(qū)電子衍射圖,點-暈混合結構表明莫來石纖維由結晶和無定形部分組成。比例尺,5 1/nm。(i) 像差校正的高角度環(huán)形暗場掃描 TEM (HAADF-STEM) 圖像顯示了莫來石纖維的納米顆粒-玻璃雙相結構。比例尺,5 nm。(j) 莫來石纖維中晶體部分的 HAADF-STEM 擴大。比例尺,2 nm。圖 2。單纖維的機械性能。(a)使用原子力顯微鏡(AFM) **進行橫向彎曲試驗的固定莫來石纖維示意圖。(b)懸浮在溝槽硅晶片上的單根納米纖維的 SEM(頂部)和 AFM(底部)圖像。比例尺,5 μm。(c) 彈性操縱過程中記錄的力-位移曲線。( d )具有嵌入圓柱形結晶區(qū)域的NGDP樣品配置。(e)單軸拉伸下不同晶體體積的玻璃、純晶和雙相莫來石陶瓷的應力與應變曲線。(F)隨著晶體體積比從 0% 增加到 100% ,各種陶瓷系統(tǒng)的斷裂形態(tài)突出了從韌性斷裂向脆性斷裂的轉變。(g)雙相 30 光纖的有限元模擬,顯示晶體和玻璃相中的von Mises 應力分布。內拱和外拱中的晶相表現(xiàn)出比玻璃相強得多的應力集中。(h) 當彎曲到相同曲率半徑(2.0 μm)時,具有不同晶體體積比 (29.0%、38.2%、47.8% 和 77.1%) 的雙相莫來石纖維中玻璃相的等效應變圖。圖 3。莫來石海綿的彈性柔韌性。(a) 一個完整周期的快照,具有 90% 的壓縮應變 (εC )和隨著εC幅度增加的應力-應變曲線。比例尺,0.5 毫米。(b) 10,000 次循環(huán)壓縮試驗,ε C為 50%。(c)儲能模量、損耗模量和阻尼比的循環(huán)依賴性。(d) 泊松比與壓縮應變。構建塊的靈活性和開孔結構導致泊松比接近于零. (e) 海綿彈回鋼球的快照以及現(xiàn)有材料的恢復速度與密度的比較。比例尺,5 毫米。圖表中的數(shù)字**相關參考。(f) 相對楊氏模量與其他輕質結構的比較。(g) 一個屈曲循環(huán)的照片,ε B為 80%。(h) 隨著屈曲應變 (εB) 幅度增加的工程應力-應變曲線。(i) ε B為 80%的10,000 次循環(huán)屈曲疲勞試驗。圖 4。莫來石海綿的變形機理和不隨溫度變化的超彈性。(a)完整壓縮釋放周期的原位SEM 圖像疊加和標記區(qū)域的放大圖。紅色和白色箭頭分別標記相同點和亞微米纖維的移動軌跡。比例尺,300 μm。(b)原位SEM彎曲測試的快照和標記區(qū)域的放大圖。比例尺,300 μm。(c) SEM 圖像顯示節(jié)點的壓縮和解壓縮。比例尺,2 μm。(e) 顯示束滑動的 SEM 圖像。比例尺,500 nm。(e)應力依賴性的 3D 表面圖關于應變和溫度。(f)在長期高溫條件下處理后的體積和拉伸強度變化。(插圖)在 1,500 °C 下處理 1 天后εC的一個壓縮循環(huán)的照片圖 5。莫來石海綿的隔熱。(a)熱導率 與溫度或體積密度的關系。(b) 層狀海綿中逐層阻氣效應、多層漫反射效應和熱橋抑制效應的示意圖。(c) 不同彈性絕緣子的導熱系數(shù)和*高工作溫度的比較??s寫:GR = 石墨烯;λ空氣 = 空氣的熱導率。(d) 4 電池模塊上的溫度響應過熱引起的熱失控(TR) 傳播測試。圖例中的 TC 表示熱電偶并且它們的下標可以在插圖中引用。(插圖)TR 傳播測試設置。(e) TR 傳播測試期間與時間相關的屏幕截圖和相應的紅外熱成像圖像。(f) TR 測試前后電池模塊的照片,顯示莫來石海綿阻擋了 TR 傳播。(g)丁烷噴燈燃燒過程中正面的紅外圖像和背面的時間相關紅外圖像。(插圖)通過丁烷噴燈燃燒的絕緣測量設置。比例尺,1 厘米。我們表明,NGDP結構賦予陶瓷在超寬溫度范圍內優(yōu)異的機械性能和穩(wěn)定性,以及其固有的出色化學穩(wěn)定性和耐熱性能。因此,這些超輕陶瓷海綿證明了從 -196 到 1500 °C的不隨溫度變化的超彈性,并且它也是(據(jù)我們所知)報告的任何超輕超彈性結構的*寬范圍。我們測試了不同溫度(-30 到 1,000°C)下的熱導率(λ),由于熱輻射增強,觀察到從 0.028 到 0.088 W m -1 K -1的顯著增加(圖 5a)。環(huán)境溫度下的λ低至0.0307 W m -1 K -1。通過將密度從 20.00 降低到 2.18 mg cm -3可以實現(xiàn)0.0262 W m -1 K -1的甚至更低的 λ (圖 S14)。該值非常接近空氣的熱導率 (0.025 W m -1 K -1) 并且小于目前使用的絕緣體的值,例如發(fā)泡聚苯乙烯(0.030–0.040 W m -1 K -1 )、泡沫聚氨酯(0.020–0.030 W m -1 K -1 )、礦棉 (0.030–0.040 W m -1 K -1 )和玻璃纖維氈(0.033–0.044 W m -1 K -1)。